叠氮离子通常具有三角锥形的空间构型。这是由于双价N（+）-N（-）叠氮离子对三官能团之间形成的强氢键所决定的。从外表来看，它们的结构像一个三角锥，两个氮原子靠近底部，第三个氮原子出现在较高的位置。形成强氢键的N（+）-N（-）电荷对足够强，将叠氮离子拉向垂直位置，使双价中心（N）变成一个稳定的三角锥形形状。